Сульфиды во всем многообразии
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 
«СУЛЬФИДЫ ВО ВСЕМ МНОГООБРАЗИИ» 
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
СОДЕРЖАНИЕ 
ВВЕДЕНИЕ 
1. Методы получения сульфидов. 
2. Физико-химические свойства
сульфидов металлов 
3. Растворимость сульфидов 
4. Основные химические свойства
сульфидов 
5. Тиосоли
6. Полисульфиды. 
7. Промышленное применение сульфидов 
 
ВВЕДЕНИЕ 
Соединения серы
с более электроположительными элементами называются сульфидами. Большинство
сульфидов, а именно сульфиды металлов, по способу образования и химическому
поведению следует рассматривать как соли сероводородной кислоты. Сера в этих
соединениях имеет отрицательную степень окисления –2. 
Сульфиды
щелочных и щелочноземельных металлов бесцветны.  
Сульфидов тяжелых
металлов имеют следующие окраски: 
черные –
HgS, Ag2S, PbS, CuS;      оранжевые – Sb2S3,
Sb2S5; 
коричневые –
SnS, Bi2S3;                 желтые –
As2S3, As2S5, SnS2,CdS 
розовый – MnS;                                белый – ZnS. 
Многие сульфиды
при нагревании без доступа воздуха не претерпевают разложения. Но некоторые из
них теряют серу. Так, например, пирит FeS2 уже при сильном нагревании распадается на сульфид железа (II) и серу; сульфид олова (IV) распадается при
нагревании на сульфид олова (II) и серу. Устойчивые к
нагреванию сульфиды в большинстве случаев можно нагревать в токе водорода: при
этом они не изменяются. Напротив, при нагревании в токе кислорода или воздуха
(«обжиге») большинство сульфидов переходит в окислы, а иногда частично и в
сульфаты. Сульфиды , выпавшие из водного раствора, уже при обычных температурах
в значительной степени подвергаются окислению, если они во влажном состоянии
долгое время находятся в контакте с током воздуха. При этом происходит или
выделение серы или образование сульфата:  
Fe2S3
+ aq + 3/2O2 = Fe2O3*aq + 3S (1) 
CuS
+ 2O2 = CuSO4 (2) 
Легко окисляются и
растворенные сульфиды; при этом они действуют как сильные восстановители. 
         Сильное
восстановительное сероводорода и сульфидов в растворе обусловлено
незначительным сродством образования ионов S2-. В гальваническом элементе, составленном из нормального водородного
электрода и платиновой фольги, погруженной в раствор сульфида, «серный
электрод» вследствие тенденции ионов S2- разряжаться, становится отрицательным, а водородный электрод-
положительным полюсом. 
         Распространение
сульфидов металлов в природе представлено в таблице 1. 
Таблица 1 
Распространение сульфидов в природе 
 
  | 
   Химическая формула 
   | 
  
   Название минерала 
   | 
  
   Форма кристаллической решетки 
   | 
  
   Плотность,г/м3 
   | 
  
   Твердость 
   | 
  
 
  | 
   1 
   | 
  
   2 
   | 
  
   3 
   | 
  
   4 
   | 
  
   5 
   | 
  
 
  | 
   FeS2 
   | 
  
   марказит 
   | 
  
   ромбическая 
   | 
  
   4,6-4,9 
   | 
  
   6,0-6,5 
   | 
  
 
  | 
   FeS 
   | 
  
   пирротин 
   | 
  
   гексагональная 
   | 
  
   4,54-4,64 
   | 
  
   3-4,5 
   | 
  
 
  | 
   FeS2 
   | 
  
   пирит 
   | 
  
   кубическая 
   | 
  
   4,9-5,2 
   | 
  
   6,0-6,5 
   | 
  
 
  | 
   SnS2 
   | 
  
   оловянный камень 
   | 
  
   тетрагональная 
   | 
  
   6,8-7,0 
   | 
  
   6-7 
   | 
  
 
  | 
   CuFeS2 
   | 
  
   халькопирит 
   | 
  
   тетрагональная 
   | 
  
   4,1-4,3 
   | 
  
   3,5-4 
   | 
  
 
  | 
   PbS 
   | 
  
   галенит, свинцовый блеск 
   | 
  
   кубическая 
   | 
  
   7,3-7,6 
   | 
  
   2,5 
   | 
  
 
  | 
   Cu2S 
   | 
  
   халькозин, медный блеск 
   | 
  
   тетрагональная 
   | 
  
   5,5-5,8 
   | 
  
   2,5-3,0 
   | 
  
 
  | 
   MoS2 
   | 
  
   молибденит, молибденовый блеск 
   | 
  
   тетрагональная 
   | 
  
   4,6-5,0 
   | 
  
   1,0-1,5 
   | 
  
 
  | 
   Ag2S 
   | 
  
   аргентит, серебряный блеск 
   | 
  
   кубическая 
   | 
  
   7,1 
   | 
  
   2,0-2,5 
   | 
  
 
  | 
   Sb2S3 
   | 
  
   cтибнит, сурьмяный блеск, серая сурьмяная руда, антимонит 
   | 
  
   ромбическая 
   | 
  
   4,5-5,0 
   | 
  
   2 
   | 
  
 
  | 
   ZnS 
   | 
  
   сфалерит, цинковая обманка 
   | 
  
   кубическая 
   | 
  
   3,9-4,2 
   | 
  
   3,5-4,0 
   | 
  
 
  | 
   HgS 
   | 
  
   киноварь 
   | 
  
   тригональная 
   | 
  
   8,0-8,2 
   | 
  
   2,0-2,5 
   | 
  
 
  | 
   As4S4 
   | 
  
   Реальгар 
   | 
  
   моноклинная 
   | 
  
   3,56 
   | 
  
   1,5-2,0 
   | 
  
 
  | 
   As2S3 
   | 
  
   аурипигмент 
   | 
  
   моноклинная 
   | 
  
   3,4-3,5 
   | 
  
   1,5-2,0 
   | 
  
 
 
         Колчеданы
– светлые с металлическим блеском; блески – темные с металлическим отливом;
обманки – темные без металлического блеска или чаще светлые, прозрачные. 
 
1. Методы получения сульфидов 
1. Взаимодействие гидроокисей  с
сероводородом 
Эти методом
получают в первую очередь растворимые в воде сульфиды, т.е. сульфиды щелочных
металлов. Для этого необходимо: сначала насытить раствор гидроокиси щелочного
металла сероводородом. При этом получается кислый сульфид (гидросульфид). Затем
прибавляют равное количество щелочи для его перевода в нормальный сульфид: 
NaOH + H2S = NaHS + H2O
(3) 
NaHS + NaOH = Na2S + H2O
(4) 
2.Восстановление сульфатов
прокаливанием с углем. 
Na2SO4 + 4C =
Na2S + 4 CO (5) 
         Этот метод является основным для
получения сульфида натрия и сульфидов щелочноземельных металлов.  
3. Непосредственное соединение элементов 
         Соединение металлов с серой
протекает в большинстве случаев очень легко, часто с большим выделением тепла.
Однако оно редко приводит к образованию совершенно чистого продукта: 
Fe + S = FeS (6) 
4. Взаимодействие солей в водном растворе с
сероводородом или сульфидом аммония. 
         Этим методом получают в первую
очередь нерастворимые в воде сульфиды.  
2. Физико-химические свойства
сульфидов металлов 
         Физико-химические свойства
сульфидов представлены в таблице 2. 
Таблица 2
Физико-химические свойства сульфидов металлов
 
  | 
   № 
  п/п 
   | 
  
   Формула  
   | 
  
  М, г/моль
   | 
  
   плотность, 
   | 
  
   Тпл, 0С 
   | 
  
   Ткип, 0С 
   | 
   | 
  
 
   | 
  
 
   | 
  
 
  | 
   1 
   | 
  
   2 
   | 
  
   3 
   | 
  
   4 
   | 
  
   5 
   | 
  
   6 
   | 
     | 
  
 
  | 
   1 
   | 
  
   Ag2S 
   | 
  
   247,82 
   | 
  
   7,2¸7,3 
   | 
  
   825 
   | 
  
   разлагается 
   | 
     | 
  
 
  | 
   2 
   | 
  
   As2S3 
   | 
  
   246,0 
   | 
  
   3,43 
   | 
  
   310 
   | 
  
   707 
   | 
     | 
  
 
  | 
   1 
   | 
  
   2 
   | 
  
   3 
   | 
  
   4 
   | 
  
   5 
   | 
  
   6 
   | 
     | 
  
 
  | 
   3 
   | 
  
   As4S4 
   | 
  
   427,88 
   | 
  
   a 3,5 
  b 3,25 
   | 
  
   превр.в
  b  267 
  307 
   | 
  
   565 
   | 
     | 
  
 
  | 
   4 
   | 
  
   BaS 
   | 
  
   169,43 
   | 
  
   4,25 
   | 
  
   - 
   | 
  
   - 8H2O, 780 
   | 
     | 
  
 
  | 
   5 
   | 
  
   Bi2S3 
   | 
  
   514,18 
   | 
  
   7,4 
   | 
  
   685, разл. 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   6 
   | 
  
   CdS 
   | 
  
   144,47 
   | 
  
   4,82 
   | 
  
   1750 
   | 
  
   Возгоняется в среде азота, 980 
   | 
     | 
  
 
  | 
   7 
   | 
  
   Cu2S 
   | 
  
   159,20 
   | 
  
   5,6¸5,8 
   | 
  
   >1100 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   8 
   | 
  
   CuS 
   | 
  
   95,63 
   | 
  
   4,6 
   | 
  
   разл.220 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   9 
   | 
  
   FeS 
   | 
  
   87,90 
   | 
  
   4,7 
   | 
  
   1193 
   | 
  
   разлагается 
   | 
     | 
  
 
  | 
   10 
   | 
  
   FeS2 
   | 
  
   119,96 
   | 
  
   4,9 
   | 
  
   1171 
   | 
  
   разлагается 
   | 
     | 
  
 
  | 
   11 
   | 
  
   HgS 
   | 
  
   232,67 
   | 
  
   8,1 
   | 
  
   Возгоняется при 583,5 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   12 
   | 
  
   K2S 
   | 
  
   110,25 
   | 
  
   1,80 
   | 
  
   840 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   13 
   | 
  
   MoS2 
   | 
  
   160,07 
   | 
  
   4,6¸4,8 
   | 
  
   1185 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   14 
   | 
  
   NaHS 
   | 
  
   56,07 
   | 
  
   1,79 
   | 
  
   350 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   15 
   | 
  
   Na2S 
   | 
  
   78,05 
   | 
  
   1,86 
   | 
  
   >978 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   16 
   | 
  
   NiS 
   | 
  
   90,75 
   | 
  
   5,2¸5,7 
   | 
  
   797 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   17 
   | 
  
   P2S5 
   | 
  
   222,34 
   | 
  
   2,03 
   | 
  
   290 
   | 
  
   514 
   | 
     | 
  
 
  | 
   18 
   | 
  
   PbS 
   | 
  
   239,27 
   | 
  
   7,5 
   | 
  
   1114 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   19 
   | 
  
   Sb2S3 
   | 
  
   339,70 
   | 
  
   4,1¸4,6 
   | 
  
   550 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   20 
   | 
  
   Sb2S5 
   | 
  
   403,82 
   | 
  
   4,12 
   | 
  
   разлагается 
   | 
  
   - 
   | 
     | 
  
 
  | 
   21 
   | 
  
   SnS2 
   | 
  
   150,70 
   | 
  
   6,95 
   | 
  
   >1990 
   | 
  
   Возгоняется при 1800-1900  
   | 
     | 
  
 
  | 
   22 
   | 
  
   ZnS 
   | 
  
   97,44 
   | 
  
   4,0¸4,1 
   | 
  
   >1800 
   | 
  
   Возгоняется при 1180  
   | 
     | 
  
 
 
3. Растворимость сульфидов 
Поскольку
сероводород является двухосновной кислотой, от него производятся два ряда
сульфидов: кислые сульфиды или гидросульфиды MHS и нормальные сульфиды M2S. Все кислые сульфиды очень
легко растворимы в воде. Из нормальных сульфидов также легко растворимы
сульфиды щелочных металлов. В водном растворе они очень сильно гидролизуются (в
1 Н. растворе примерно на 90%) по уравнению: 
Na2S + HOH Û NaOH + NaHS или S” + HOH Û OH + HS (7) 
Поэтому их растворы имеют сильно щелочную
реакцию. Нейтральные сульфиды щелочноземельных металлов как таковые в воде не
растворяются. Однако при действии воды они претерпевают гидролитическое
расщепление, например,  
Страницы: 1, 2 
   
 |