Предмет аналитической химии и основные этапы её развития
Реферат на тему: Предмет аналитической химии и основные этапы
её развития.
Предмет аналитической химии
Аналитическая
химия — наука о
методах определения химического состава вещества и его структуры. Однако это
определение КС представляется исчерпывающим. Предметом аналитической химии
являются разработка методов анализа и их практическое выполнение, а также
широкое исследование теоретических основ аналитических методов. Сюда относится
изучение форм существования элементов и их соединений в различных средах и
агрегатных состояниях, определение состава и устойчивости координационных Соединений,
оптических, электрохимических и других характеристик вещества, исследование
скоростей химических реакций, определение метрологических характеристик методов
и т. д. Существенная роль отводится поискам принципиально новых методов анализа
и использованию в аналитических целях современных достижений науки и техники.
В
практических целях не всегда требуется проведение полного химического анализа.
Нередко ограничиваются определением двух-трех или четырех-пяти компонентов, от
содержания которых зависят качество материала, его технологические
характеристики, эксплуатационные свойства и т. д.
В
зависимости от поставленной задачи, свойств анализируемого вещества и других
условий состав веществ выражается по-разному. Химический состав вещества может
быть охарактеризован Массовой долей (%) элементов или их оксидов или других
соединений, а также содержанием реально присутствующих в пробе индивидуальных химических
соединений или фаз, изотопов и т. д. Состав сплавов обычно выражают массовой
долей (%) составляющих цементов; состав горных пород, руд, минералов и т. д. —
содержанием элементов в пересчете на какие-либо их соединения, чаще всего на
оксиды. Наиболее сложен так называемый фазовый или вещественный анализ, целью
которого является определение содержания в пробе индивидуальных химических
соединений, форм, в пиле которых присутствует тот или иной элемент в
анализируемом образце. При анализе органических соединений наряду с
определением отдельных элементов (углерода, водорода, азота и т. д.) нередко
выполняется молекулярный и функциональный анализ (устанавливаются индивидуальные
химические соединения, функциональные группировки и т. д.).
Теоретическую
основу аналитической химии составляют фундаментальные законы естествознания,
такие, как периодический закон Д. И. Менделеева, законы сохранения массы
вещества и энергии, постоянства состава вещества, действующих масс и др.
Аналитическая химия тесно связана с физикой, неорганической, органической,
физической и коллоидной химией, электрохимией, химической термодинамикой,
теорией растворов, метрологией, теорией информации и многими другими науками.
Например, спектральные методы анализа успешно развиваются на основе физических
теорий, в электроаналитических методах используются представления теоретической
электрохимии и термодинамики растворов. Невозможно представить современную
аналитическую химию без учения о координационных соединениях, о
квантово-химических методах и теории строения вещества, о кинетике реакций и т.
д. Использование достижений этих наук обогащает аналитическую химию, расширяет
ее возможности, позволяя решать новые задачи. Вместе с тем аналитическая химия
оказывает существенное влияние на развитие этих наук и целых отраслей
производства, давая им более совершенные методы анализа и открывая новые
перспективы развития. Существенные успехи, достигнутые, например, в физике и
химии твердого тела, металловедении, исследовании катализаторов и во многих
других областях, связаны с прогрессом методов локального анализа, позволивших
выявить распределение примесей в анализируемом образце по поверхности и по
глубине. Получение чистых и сверхчистых веществ, составляющих основу многих
отраслей новой техники, было бы невозможно без разработки соответствующих
аналитических методов контроля.
Взаимосвязь
аналитической химии с другими науками, а также с отраслями промышленности является,
таким образом, одной из существенных особенностей этой науки. Нельзя не
отметить также, что в аналитической химии анализ и синтез тесно связаны между
собой. Понятие собственно анализа ассоциируется обычно с разделением вещества
на составные части, но химический анализ часто основывается на синтезе
соединений, имеющих характерную окраску, малую растворимость, специфическую
форму кристаллов и т. д. О единстве анализа и синтеза говорит также и то, что
результаты синтеза обычно контролируются анализом.
Значение аналитической химии
Аналитическая
химия имеет важное научное и практическое значение. Почти все основные
химические законы были открыты с помощью методов этой науки. Состав различных
материалов, изделий, руд, минералов, лунного грунта, далеких планет и других
небесных тел установлен методами аналитической химии, открытие целого ряда
элементов периодической системы оказалось возможным благодаря применению точных
методов аналитической химии.
Так,
например, поиск нового элемента в минерале аргиродите предпринят в связи с
«заниженным» результатом его анализа. Когда один из опытнейших аналитиков
своего времени Проф. Фрайбергской Горной академии К. Винклер (1885) провел
ПОЛНЫЙ анализ аргиродита и нашел, что сумма масс его составных частей на 5—7%
меньше 100%, он предпринял поиски этой Неизвестной части минерала. Поиск
оказался успешным, и уже м 1886 г. новый элемент был открыт и назван по
предложению Винклера германием. (Существование его было предсказано Д. И.
Менделеевым еще в 1871 г. как экасилиция.)
Ни
одно современное химическое исследование, будь это синим новых веществ,
разработка новой технологической схемы, Интенсификация производства, повышение
качества продукции и т. д., не может обойтись без применения методов аналитической
химии.
Существенное
значение для многих технологических процессов имеет контроль производства,
осуществляемый методами политической химии. Так, например, правильно составить
шихту в металлургическом, стекольном или ином производстве можно, только зная
состав исходных материалов.
Большое
значение имеет анализ материалов в ходе технологического процесса, например
контроль за плавкой в металлургической промышленности или полнотой извлечения в
гидрометаллургических производствах, позволяющий на ходу устранять понижающие
неполадки. Не менее важную роль играет аналитическая химия в геологии,
геохимии, сельском хозяйстве, фармацевтической, лакокрасочной, нефтехимической
и многих других отраслях промышленности.
Без
анализа почв, удобрений и т. д. невозможна интенсификация сельского хозяйства.
Особое значение приобретает анализ ПОЧВ на содержание микроэлементов и
обоснованное внесение недостающих компонентов для повышения урожайности.
Заметно
возросла роль аналитической химии в связи с тем, что больше внимания стало
уделяться состоянию и контролю за загрязнением окружающей среды, контролю за
технологическими выбросами, сточными водами и т. д. В России и многих других
странах организована специальная общегосударственная служба наблюдения и
контроля за уровнем загрязнения объектов окружающей среды. Эта служба
контролирует загрязнения воздуха, почв, речных и морских вод. Объектами
наблюдения являются также атмосферные осадки. Критериями качества воздуха, почв
и вод являются предельно допустимые концентрации (ПДК).
Большое
научное и практическое значение имеет анализ космических объектов и небесных
тел, вод Мирового океана и т. д.
Существенное
значение имеют достижения аналитической химии в развитии таких отраслей
промышленности, как атомная энергетика, ракетостроение, электроника и др. Аналитическая
химия не только обеспечила эти области эффективными методами анализа, но и
послужила основой разработки многих новых технологических процессов.
Основные этапы развития аналитической химии
Многие
практические приемы аналитической химии и аналитические методики были известны
в глубокой древности. Это, прежде всего пробирное искусство, или пробирный
анализ, который выполнялся «сухим» путем, т. е. без растворения пробы и
использования растворов. Методами пробирного анализа контролировали чистоту
благородных металлов и устанавливали их содержание в рудах, сплавах и т. д.
Техника выполнения пробирного анализа воспроизводила в лабораторных условиях
производственный процесс получения драгоценных металлов. Эти методы анализа
применялись в Древнем Египте и Греции, были они известны и в Киевской Руси.
Практическое значение реакций в растворе было в то время невелико.
Развитие
промышленности и различных производств к середине XVII в. потребовало новых методов анализа
и исследования, поскольку пробирный анализ уже не мог удовлетворить
потребностей химического и многих других производств. К этому времени к
середине XVII в. относят обычно зарождение
аналитической химии и формирование самой химии как науки. Определение состава
руд, минералов и других веществ вызывало очень большой интерес, и химический
анализ становится в это время основным методом исследования в химической науке.
Р. Бойль (1627 —1691) разработал общие понятия о химическом анализе. Он заложил
основы современного качественного анализа «мокрым» путем, т. е. проведением
реакций в растворе, привел и систему известные в то время качественные реакции
и предложил несколько новых (на аммиак, хлор и др.), применил лакмус для
обнаружения кислот и щелочей и сделал другие важные открытия.
М.
В. Ломоносов (1711 —1765) впервые стал систематически применять весы при
изучении химических реакций. В 1756 г. он экспериментально установил один из
основных законов природы — закон сохранения массы вещества, составивший основу
количественного анализа и имеющий огромное значение для всей науки. М. В.
Ломоносов разработал многие приемы химического анализа и исследования, не
потерявшие значения до наших дней (фильтрование под вакуумом, операции
гравиметрического анализа и т. д.). К заслугам М. В. Ломоносова в области
аналитической химии относится создание основ газового анализа, применение
микроскопа для проведения качественного анализа по форме кристаллов, что в
дальнейшем привело к развитию микрокристаллоскопического анализа,
конструирование рефрактометра и других приборов. Результаты собственных
исследований и опыт химика-исследователя, аналитика и технолога М. В. Ломоносов
обобщил в книге «Первые основания металлургии или рудных дел» (1763), оказавшей
огромное влияние на развитие аналитической химии и смежных областей, а также
металлургии и рудного дела.
Применение
точных методов химического анализа позволило определить состав многих природных
веществ и продуктов технологической переработки, установить ряд основных
законов химии. А. Л. Лавуазье (1743—1794) определил состав воздуха, воды и
других веществ и разработал кислородную теорию горения. Опираясь на
аналитические данные, Д. Дальтон (1766—1844) развил атомистическую теорию
вещества и установил законы постоянства состава и кратных отношений. Ж. Л.
Гей-Люссак (1778—1850) и А. Авогадро (1776 —1856) сформулировали газовые
законы. Аналитическая химия, обогащаясь новыми методами, продолжала развиваться
и совершенствоваться. В конце XVIII в. Т. Е. Ловиц (1757—1804), развивая идеи М. В. Ломоносова, создал
микрокристаллоскопический анализ — метод качественного анализа солей по форме
их кристаллов, М. В. Севергин (1765—1826) предложил колориметрический анализ,
основанныи на зависимости интенсивности окраски раствора от концентрации
вещества, Ж. Л. Гей-Люссак разработал титриметриче-ский метод анализа. Эти
методы вместе с гравиметрическим составили основу классической аналитической
химии и сохранили свое значение до настоящего времени.
Крупным
вкладом В. М. Севергина в развитие аналитической химии явился выпуск им
нескольких руководств по химическому анализу, в особенности фундаментального
труда «Пробирное искусство или руководство к химическому испытанию
металлических руд и других ископаемых тел» (1801).
В
конце XVIII и в XIX вв. трудами многих ученых — Т. У.
Бергмана (1735—1784), Л. Ж. Тенара (1777—1857), К. К. Клауса (1796—1864) и др.
был создан систематический качественный анализ. В соответствии с разработанной
схемой из анализируемого раствора действием групповых реактивов осаждали
определенные группы элементов, а затем внутри этих групп проводили открытие
отдельных элементов. Эту работу завершил К. Р. Фрезениус (1818—1897), который
написал учебники по качественному и количественному анализу и основал первый
журнал по аналитической химии (Zeitschrift fur analytische Chemie, в настоящее время Fresenius Z. anal. Chem.).
В
это же время И. Я. Берцелиусом (1779—1848) и Ю. Либихом (1803—1873) были
усовершенствованы и развиты методы анализа органических соединений на
содержание основных элементов — С, Н, N и др. Заметно прогрессирует титриметрический
анализ — появляются методы иодометрии, перманганатометрии и др. Важное открытие
делают в 1859—1860 гг. Р. В. Бунзен (1811 — 1899) и Г. Р. Кирхгоф (1824—1887).
Они предлагают спектральный анализ, который становится одним из основных
методов аналитической химии, непрерывно развивающимся до настоящего времени.
Огромное
влияние на развитие химии и других наук оказало открытие в 1869 г. Д. И.
Менделеевым (1834—1907) периодического закона, а «Основы химии» Д. И.
Менделеева стали основой и при изучении аналитической химии. Большое значение
имело также создание А. М. Бутлеровым теории строения органических соединений.
Значительное влияние на формирование аналитической химии и ее преподавание
оказала вышедшая в 1871 г. «Аналитическая химия» А. А. Меншуткина (1842—1907),
выдержавшая 16 изданий в нашей стране и переведенная на немецкий и английский
языки.
В
1868 г. по инициативе Д. И. Менделеева и Н. А. Меншуткина при Петербургском
университете было учреждено Русское химическое общество, которое с 1869 г. стало
издавать свой журнал. Создание научного химического общества и выпуск журнала
благотворно сказались на развитии отечественной химии и аналитической химии в
частности.
Специальным
разделом химии стал разработанный Н. С. Курнаковым (1860—1941) физико-химической
анализ, основанный на изучении диаграмм «состав—свойство». Метод
физико-химического анализа позволяет устанавливать состав и свойства
соединений, образующихся в сложных системах, по зависимости свойства системы от
ее состава без выделения индивидуальных соединений в кристаллическом или ином
виде.
Большое
принципиальное значение для аналитической химии имело исследование комплексных
соединений металлов с органическими веществами. В результате такого
исследования Л. А. Чугаев (1873—1922) предложил в 1905 г. диметилглиоксим как
реактив на никель. По своим аналитическим характеристикам диметилглиоксим
остается одним из важнейших реактивов в современной аналитической химии,
известным во всем мире как реактив Чугаева. Хотя с применением органических реактивов
неорганическом анализе аналитики были знакомы и ранее — М. А. Ильинский
(1856—1941) предложил а-нитрозо-Р-нафтол как реактив на кобальт еще в 1885 г.,
— систематические исследования в этой области начались с работы Л. А. Чугаева.
Применение органических реактивов значительно расширило возможности
аналитической химии.
В
1903 г. М. С. Цвет (1872—1919) предложил хроматографический анализ —
эффективный способ разделения близких по свойствам соединений, основанный на
использовании адсорбционных и некоторых других свойств вещества. В полной мере
достоинства этого метода были оценены лишь несколько десятилетий спустя после
его открытия. За развитие распределительной хроматографии А. Мартину и Р. Сингу
была присуждена Нобелевская премия в 1954 г.
Дальнейшее
развитие теории аналитической химии связано с открытием Н. Н. Бекетовым
(1827—1911) равновесного характера химических реакций и К. М. Гульдбергом
(1836—1902) и II. Вааге (1833—1900) закона
действующих масс. С появлением в 1887 г. теории электролитической диссоциации
С. Аррениуса (1859—1927) химики-аналитики получили метод эффективного
количественного управления химическими реакциями, а успехи химической
термодинамики еще больше расширили эти возможности. Существенную роль в
развитии научных основ аналитической химии сыграла монография В. Оствальда
(1853—1932) «Научные основы аналитической химии в элементарном изложении»,
вышедшая в 1894 г. Большое значение для развития окислительно-восстановительных
методов аналитической химии имели работы Л. В. Писаржевского (1874—1938) и Н.
А. Шилова (1872—1930) по электронной теории окислительно-восстановительных
процессов.
С
20-х годов XX в. начинают интенсивно
развиваться количественный эмиссионный спектральный анализ, абсорбционная
спектроскопия. Конструируются приборы с фотоэлектрической регистрацией
интенсивности света.
В
1925 г. Я. Гейровский (1890—1967) разработал полярографический анализ, за
который в 1959 г. ему была присуждена Нобелевская премия. В эти же годы
развиваются и совершенствуются хроматографические, радиохимические и многие
другие методы анализа. С 1950 г. бурно развивается предложенный Э. Уолшем метод
атомно-абсорбционной спектроскопии.
Развитие
промышленности и науки потребовало от аналитической химии новых совершенных
методов анализа. Возникла необходимость количественных определений примесей на
уровне 10 6—10 7 и ниже. Оказалось, например, что
содержание так называемых запрещенных примесей (Cd, Pb и др.) в материалах ракетной
техники должно быть не выше 10~5%, содержание гафния в цирконии,
используемом в качестве конструкционного материала в атомной технике, должно
быть меньше 0,01%, а в материалах полупроводниковой техники примеси должны
составлять не более 10 % . Известно, что полупроводниковые свойства германия
обнаружились только после того, как были получены образцы этого элемента
высокой степени чистоты. Цирконий был вначале забракован в качестве
конструкционного материала в атомной промышленности на том основании, что сам
быстро становился радиоактивным, хотя по теоретическим расчетам этого не должно
было быть. Позднее выяснилось, что радиоактивным становился не цирконий, а
обычный спутник циркония — гафний, находящийся в виде примеси в циркониевых
материалах.
Определение
примесей порядка 10 6% и менее стало повседневной потребностью
многих отраслей промышленности, поскольку от содержания примесей на этом
уровне стало зависеть качество продукции. Эти сложные задачи были решены путем
использования новых методов разделения, концентрирования и определения.
Наибольшее практическое значение приобрели экстракционные, хроматографические,
оптические и электрохимические методы. Интенсивно развиваются в последнее время
атомно-абсорбционная спектроскопия, рентгено-флуоресцентные и резонансные
методы, кинетические методы анализа и некоторые другие. Современная аналитическая
химия приобретает новые черты: она становится более экспрессной, точной,
автоматизированной, способной проводить анализ без разрушения и на расстоянии.
Список литературы:
Пилипенко
А. Т., Пятницкий И. В. Аналитическая химия. — М.: Химия, 1990. Кн. 1, 2.
В.П.
Васильев Аналитическая химия – М.: Дрофа 2004 г.
Основы
аналитической химии / Под ред. академика Ю. А. Золотова. — М.: Высшая школа,
2002. Кн. 1, 2.
|