Высокоосновный анионит АВ-29-12П (ГОСТ 20301-74) имеет макропористую структуру. Получают суспензионной сополимеризацией стирола и ДВБ в присутствии порообразователя с последующим хлорметилированием, а затем аминированием сополимера диметилэтаноламином. По химической и термической стабильности несколько уступает аниониту АВ-17-8, но обладает более легкой регенерируемостью. Предназначается для процессов водоподготовки при невысоких требованиях к остаточному содержанию анионов кремниевой и угольной кислот и для очистки сточных вод [7].

1.5. Регенерация ионитов

 В 1978г. компания Degremont запантентовала и предложила потребителям противоточную технологию регенерации ионитов под названием UFD. По этой технологии рабочий цикл осуществляется сверху вниз, а регенерация - снизу вверх. Весь внутренний объем фильтра заполняется активной смолой. Наличие инертного материала не является обязательным, и если он применяется, то исключительно для защиты верхнего распределительного устройства от ионитной мелочи (аналогично технологии SCHWEBEBETT). Благодаря такой загрузке фильтра слой ионита всегда находится в зажатом состоянии (как при проведении рабочего цикла, так и при регенерации); обеспечиваются варьирование рабочих скоростей потоков в очень широком диапазоне и возможность чередования технологических остановов с возобновлением рабочего цикла. Конструкция фильтра отличается простотой. Имеются верхнее и нижнее распределительные устройства, а в верхней части фильтра установлен штуцер для гидроперегрузки ионита, который обеспечивает возможность удаления 30…50% ионита во внешнюю емкость для промывки взрыхлением. Оставшийся в фильтре ионит также подтвергается взрыхлению.

Технология UFD позволяет эффективно удалять накопившиеся за время проведения рабочего цикла взвешенные вещества и ионитную мелочь и предотвращать тем самым появление одной из проблем, свойственных противоточным технологиям. Однако возникает другой, более существенный, недостаток (необходимость проведения двойной регенерации после каждого взрыхления), который сводит к нулю преимущества противотока, основанные на экономии реагентов.

Технология UPCORE является зарегистрированной торговой маркой компании Dow Chemical [13].

На первый взгляд, UPCORE идентична SCHWEBEBETT: также практически весь объем фильтра заполнен активной смолой, над которой находится слой плавающего инертного материала. Но за кажущимся внешним сходством скрываются принципиальные отличия. Во - первых, рабочий цикл проводится сверху вниз, а регенерация - снизу вверх. Во - вторых, применяемый для UPCORE инертный материал коренным образом отличается по своим характеристикам от используемого для SCHWEBEBETT. В UPCORE он должен задерживать в фильтре только целые, неразрушенные зерна смолы, обеспечивая возможность свободного перемещения высокодисперсных взвесей и фрагментов зерен, а в SCHWEBEBETT - воспрепятствовать попаданию в технологический тракт любых дисперсий. Простота и удобство эксплуатации, свойственные прямоточной технологии (относительно невысокая стоимость конструкции фильтра, возможность изменения рабочей нагрузки в широком диапазоне, неограниченная степень свободы в чередовании технологических остановов с возобновлением рабочего цикла), также являются неоспоримыми преимуществами и для UPCORE, благодаря абсолютной идентичности рабочего цикла в обеих технологиях.

Взвешенные вещества, поступающие в фильтр с обрабатываемой водой, аккумулируются главным образом на поверхности слоя загрузки (и частично в верхних слоях), откуда они эффективно удаляются при проведении операции "зажатия" слоя на стадии регенерации. Важным достоинством рассматриваемой технологии является возможность удаления из слоя смолы накопленных взвесей непосредственно в рабочем фильтре (т.е. без гидроперегрузки ионита).

Эффективность очистки слоя ионита от взвесей может быть существенно повышена барботажем воздуха [13].

Необходимо отметить, что концентрационная характеристика, используемая в России для оценки количества взвешенных веществ, не является объективной, если требуется определить степень применимости той или иной технологии противоточного ионирования в конкретных условиях эксплуатации. В самом деле, при длительном фильтроцикле количество взвесей, поступающих в ионитный фильтр с обрабатываемой водой (даже если их концентрация и незначительна), может оказаться существенно большим в абсолютном выражении, чем в условиях короткого фильтроцикла (пусть даже и при более высокой исходной концентрации дисперсий).

По UPCORE в настоящее время в мире работает около 700 установок деминерализации и умягчения. При этом исходная вода, поступающая на ионирование имеет рабочие параметры чрезвычайно широкого диапазона:

Солесодержание, мг-экв/л 1..15

Содержание, мг/л:

Органических примесей

(по перманганатной окисляемости) до 120

кремниевые кислоты

(по диоксиду кремния) до 130

взвесей 0,1…15

Эксплуатируемые противоточные фильтры, оснащенные распределительными устройствами в виде как лучевых систем, так и ложных днищ (диаметры 0,5..4м, высота слоя загрузки 1…4м) обеспечивают производительность единичного фильтра в рабочем режиме 5…600м3/ч. Для регенерации ионитов по UPCORE в зависимости от конкретной области применения с успехом используются растворы соли, щелочи, серной, соляной и азотной кислот.

Данная технология свободна от недостатков, присущих большинству других противоточных технологий, исключительно проста и надежна в эксплуатации. Ее применение позволяет минимизировать объем капитальных затрат при создании (а особенно при реконструкции действующих) ВПУ и эксплуатационные расходы. Технология UPCORE в последнюю четверть прошлого века стала наиболее широко применяемой противоточной регенерацией в мире [13].

Методы противоточного ионирования обычно применяются на ВПУ для умягчения и деминерализации. Выбор технологии SCHWEBEBETT для умягчения воды может оказаться предпочтительным по сравнению с UPCORE в тех случаях, когда:

·       вода, подаваемая на умягчение, практически свободна от взвешенных веществ;

·       производительность установки постоянна;

·       отсутствует необходимость в технологических остановах.

Благодаря тому что регенерация по SCHWEBEBETT проводится сверху вниз и нет необходимости в зажатии слоя, уплотненного под собственным весом, можно снизить линейную скорость подачи концентрированного (8-12%) солевого раствора (например, до 5 м/ч). Это, в свою очередь, позволяет минимизировать потребление соли (доводя его до уровня 120% от стехиометрического соотношения), обеспечивая при этом необходимую длительность контакта реагента с катионитом, одновременно сокращая потребление воды на отмывку и уменьшая объем образующихся солевых стоков. При проведении регенерации по UPCORE (снизу вверх) возможность для подобного снижения расхода потока реагента отсутствует, так как при низкой линейной скорости несущего потока слой ионита разуплотнится и будет перемешиваться. Поэтому, если требуется минимизировать удельный расход соли на регенерацию при реконструкции существующей прямоточной схемы используя UPCORE для умягчения, часто приходится наращивать цилиндрическую часть обечайки фильтра и увеличивать высоту слоя загрузки катионита (а это приводит к дополнительным затратам и возрастанию потребления воды на отмывку).

Необходимо также отметить случаи, когда применять SCHWEBEBETT оказывается целесообразно и для деминерализации воды. Прежде всего это установки малой производительности (до 10…15 м3/ч) с постоянной рабочей нагрузкой по обессоленной воде [13].

В современных комплексных технологиях водоподготовки сочетают мембранные методы очистки с ионным обменом и (или) электродеионизацией. Использование мембранных технологий (ультра-, нанофильтрации и обратного осмоса) перед ионным обменом гарантирует практически полное отсутствие взвесей в воде, поступающей на ионитные фильтры. Поэтому когда не требуется получать обессоленную воду с остаточной электропроводностью менее 0,1 мкСм/см, применение раздельного Н - ОН - ионирования по SCHWEBEBETT (если производительность установки постоянна и отсутствует необходимость в технологических остановах) является технологически и экономически оправданным даже по сравнению с фильтрами смешанного действия.

Рассматривая проблемы применения противотока, нелязя не обсуждать вопросы выбора используемых технологических схем, оборудования и ионитов, так как именно это определяет возможность достижения максимального положительного эффекта от внедрения противотока. Конструкции фильтров должны быть оптимизированы или, по крайней мере, адаптированы к особенностям конкретной противоточной технологии. Если работоспособность противоточной технологии напрямую не зависит от выбора ионита, то показатели ее эффективности (качество достигаемых результатов, капитальные затраты и издержки при эксплуатации) - зависят непосредственно.

В заключение необходимо отметить, что добиться максимальной эффективности при использовании любой противоточной технологии можно только путем комплексного подхода, в котором оптимальность выбора технологии должна обязательно сочетаться с оптимальными режимными параметрами работы установки, с конструктивными характеристиками основного и вспомогательного оборудования, с грамотным выбором типа и качественных показателей применяемых ионитов и, наконец, при скрупулезном соблюдении положений технологического регламента. Пренебрежение даже одним из перечисленных критериев может снизить эффективность (экономичность) эксплуатации ВПУ, что будет служить дополнительным фактором, подталкивающим потребителей к выбору электродеионизации в качестве альтернативы ионному обмену в процессах деминерализации воды [13].

Глава 2. Методика эксперимента

2.1. Подготовка ионитов и модельной хромсодержащей сточной воды

Колонка для проведения ионного обмена представляла собой стеклянную бюретку на 50мл, закрепленную в штативе. В узкую её часть поместили стекловолокна, а затем заполняли бюретку суспензией анионита АВ-17-8, в ОН - форме, который предварительно замачивали в небольшом количестве дистиллированной воды для набухания. Легким постукиванием уплотняли анионит в колонке.

2.1.2. Подготовка модельного раствора хромсодержащей сточной воды

Модельный раствор промстока с содержанием Сr(VI) 100 мг/л и рН=2 (кислая среда)

Приготовление: 58 мл 0,1н раствора К2Cr2О7 и 100 мл 0,1н раствора Н2SO4 разбавили в мерной колбе до 1 литра дистиллированной водой (исходный 0,1н раствор К2Сr2О7 готовили из фиксанала).

Модельный раствор промстока с содержанием Сr(VI) 200 мг/л и рН=2 (кислая среда)

Приготовление: 116 мл 0,1н раствора К2Сr2О7 и 200 мл 0,1н раствора Н2SO4 разбавили в мерной колбе до 1 литра дистиллированной водой.

Модельный раствор промстока с содержанием Сr(VI) 300 мг/л и рН=2 (кислая среда)

Приготовление: 174 мл 0,1н раствора К2Сr2О7 и 300 мл 0,1н раствора Н2SO4 разбавили в мерной колбе до 1 литра дистиллированной водой.

Модельный раствор промстока с содержанием Сr(VI) 100 мг/л и рН=7 (нейтральная среда)

Приготовление: 58 мл 0,1н раствора К2Сr2О7 разбавили до 1 литра дистиллированной водой в мерной колбе.

Модельный раствор промстока с содержанием Сr(VI) 200 мг/л и рН=7 (нейтральная среда)

Приготовление: 116 мг/л 0,1н раствора К2Сr2О7 разбавили до 1 литра дистиллированной водой в мерной колбе [15].

Модельный раствор промстока с содержанием Сr(VI) 300мг/л и рН=7 (нейтральная среда)

Приготовление: 174 мг/л 0,1н раствора К2Сr2О7 разбавили до 1 литра дистиллированной водой в мерной колбе.

Модельный раствор промстока с содержанием Сr(VI) 300 мг/л и рН=9 (щелочная среда)

Приготовление: 174 мл 0,1н раствора К2Сr2О7 разбавили в мерной колбе до 1 литра дистиллированной водой. По каплям добавляли NaOH до достижения рН=9 (рН измеряли на рН - метре "Seven Easy").

Модельный раствор промстока с содержанием Сr(VI) 300мг/л и хлорид - ионы

Приготовление: 174 мл раствора К2Сr2О7 разбавили до 1 литра дистиллированной водой и добавляли около 10 мл NaСI [15].

2.2. Определение содержания хрома (VI) фотоколориметрическим методом

Фотоколориметрический метод основан на законе светопоглощения Бугера - Ламберта - Бера.

I=I0-10-ελС L

Где: I - слой вещества

 I0 - интенсивность падающего светового потока

 ελ - величина молярного коэффициента поглощения

 С - концентрация поглощающего вещества

 L - толщина слоя раствора

Величина молярного коэффициента поглощения  зависит от длины волны проходящего света, температуры раствора и природы растворенного вещества.

Молярный коэффициент поглощения отражает индивидуальные свойства окрашенных соединений и является их определяющей характеристикой [16].

Определение хромат - ионов основано на реакции с дифенилкарбазидом, в результате которой образуется соединение ярко-розового цвета. Измерение оптической плотности проводили на фотоэлектроколориметре КФК-2-УХЛ 4.2 при длине волны 540НМ, толщина кювет 30мм, используя метод калибровочного графика [15].

Построение калибровочного графика. Для построения калибровочного графика готовили растворы К2Сr2О7 следующих концентраций: 0,00004; 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0006; 0,0008; 0,001 мг/мл.

В мерные колбы емкостью 100 мл отмерили с помощью бюретки 0 (холостая проба), 2,5,10,15,20,30,40,50 мл стандартного раствора (1 мл стандартного раствора содержит 0,002 мг Сr(VI)). В каждую колбу добавляли дистиллированную воду до 50 мл, затем с помощью мерных цилиндров приливали 1 мл Н2SO4 (1:1), 3 мл Н3РО4 (1:1) перемешивали и добавляли пипеткой 2 мл дифенилкарбазида. Доводили объем дистиллированной водой до 100 мл, перемешивали и через 5-10 минут измеряли оптическую плотность (Д). По результатам измерения оптической плотности построили калибровочный график в координатах Диссл, С(концентрация) Сr(VI) [15].

2.3. Очистка сточной воды на анионите

Очистку проводили на анионите АВ-17-8, пропуская по 300 мл модельных стоков (п.2.1.2) через колонку с анионитом со скоростью 13 мл/с. Масса сухого анионита составляла 10г; объем набухшего анионита в колонке=38,5 мл. В очищенной воде определили концентрацию СrO42 - по измерению оптической плотности нашли по калибровочному графику, чему равна концентрация.

2.4. Регенерация СrО2-4

После пропускания через анионитную колонку модельных стоков, ее промывали несколько раз дистиллированной водой и 5% NaOH, до значения рН=10-11. Затем собирали промывной раствор для определения (оптической плотности и концентрации СrО42 - в нем.

Для контроля за содержанием регенерированного СrО2-4 отбирали с помощью пипетки 1 мл промывного раствора и добавляли в него 1мл Н2SO4 (1:1), 3мл Н3РО4 (1:1) перемешивали и добавляли пипеткой 2мл дифенилкарбазида. Доводили объем дистиллированной водой до 100 мл и через 10-15 минут определяли оптическую плотность (Д).

2.5. Нейтрализация стоков, содержащих цианиды

Нейтрализация заключается в окислении цианидов до цианатов газообразным хлором:

СN - + 2 ОН - + Cl2 → СNО - + 2Cl - + Н2О.

 После подачи 10%-го раствора щелочи NaOH (доводят рН до 13¸14) в резервуар подают газообразный хлор. После перемешивания для завершения реакции стоки сохраняются в спокойном состоянии 40-45 минут. В обезвреженных промстоках производится анализ на цианиды и остаточный хлор в химлаборатории. Содержание остаточного хлора должно быть не больше 20 мг/л.

В случае обнаружения остатков циана к стокам в реактор вновь добавляется хлор, производится перемешивание и отстаивание. После повторного анализа, при условии отсутствия цианидов, стоки перекачиваются насосами в смеситель теми же насосами, что перекачивают нейтрализованные хромовые стоки.

 В процессе подачи хлора особо следует следить за рН стоков, так как при снижении рН при хлорировании возможно образование чрезвычайно ядовитого хлорциана:

СN+Сl= СNСl.

Такая реакция возникает при наличии побочных продуктов, например гипосульфита натрия. Для гарантии от образования опасного хлорциана рекомендуется процесс нейтрализации производить при рН=13¸14 [11].

2.6. Определение содержания цианидов в сточных водах

Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6