Россия является наиболее крупным производителем минеральных удобрений
среди республик бывшего СССР.
Таким образом, удельный вес России в общем производстве минеральных
удобрений бывшего СССР в 1990 г. составил 50.4%, азотных - 54.4%, фосфорных -
52.4%, калийных - 42.5%.
Производство минеральных удобрений в России отражено на диаграмме [1].
Диаграмма 1:
Производство минеральных удобрений в России (в тыс. т/год питательных
веществ).
Этому в значительной степени способствовало наличие практически неограниченной
сырьевой базы производства азотных и калийных удобрений и достаточно мощной
сырьевой базы фосфорных удобрений.
Таблица 2: Производство минеральных удобрений в России
(тыс. т питательных веществ).
Удобрения
|
1996
|
1997
|
1998
|
1999
|
2000
|
2001
|
2002
|
В том числе Россия
|
|
Всего
|
17304
|
15979
|
12300
|
9917
|
8266
|
9639
|
9076
|
Из них
|
|
Азотные
|
8013
|
7186
|
5815
|
4777
|
4050
|
4879
|
4807
|
Фосфорные
|
4437
|
4943
|
3015
|
2512
|
1718
|
1929
|
1584
|
Калийные
|
4852
|
3848
|
4086
|
2628
|
2498
|
2831
|
2685
|
С ростом производства минеральных удобрений росли и поставки их сельскому
хозяйству России, см. таблицу [3].
Таблица 3: Поставка минеральных
удобрений сельскому хозяйству России (тыс. т питательных веществ).
Удобрения
|
1996
|
1997
|
1998
|
1999
|
2000
|
2001
|
2002
|
Всего по России
|
17304
|
15979
|
12300
|
9917
|
8266
|
9639
|
9076
|
Из них
|
Азотные
|
8013
|
7186
|
5815
|
4777
|
4050
|
4879
|
4807
|
Фосфорные
|
4437
|
4943
|
3015
|
2512
|
1718
|
1929
|
1584
|
Калийные
|
4852
|
3848
|
4086
|
2628
|
2498
|
2831
|
2685
|
Данные свидетельствуют, что на долю России от общего уровня потребления
минеральных удобрений приходится 50,3%, за рассматриваемый период потребление
минеральных удобрений возросло в 2,5 раза (с 1982 по 2002 годы). Начиная с
1975 года, основной прирост применения минеральных удобрений шел за счет
увеличения азотных и фосфорных удобрений.
Диаграмма 2: Поставка минеральных удобрений сельскому
хозяйству России (в тыс. т. в год питательных веществ).
Рост поставок минеральных удобрений сельскому хозяйству [диаграмма 2]
соответственно опирался на увеличение доз их внесения в расчете на гектар
удобряемой площади [таблица 4].
Таблица 4: Поставка минеральных удобрений на 1
гектар, кг. (100% питательных веществ).
Удобрения
|
1986
|
1997
|
1998
|
1999
|
2000
|
2001
|
2002
|
Россия всего
|
96,5
|
83,4
|
44,2
|
31,8
|
12,1
|
14,1
|
14,2
|
В том числе
|
|
Азотные
|
40,4
|
32,5
|
21,0
|
17,8
|
8,5
|
8,8
|
8,9
|
Фосфорные
|
30,6
|
33,4
|
12,4
|
7,8
|
2,3
|
3,9
|
3,4
|
Калийные
|
25,5
|
17,5
|
10,8
|
6,2
|
1,3
|
1,4
|
2,0
|
Из приведенных
данных следует, что нормы внесения минеральных удобрений в России ниже, чем в
целом по СССР на 12% (1985 г.).
По сравнению же с
такими республиками, как Узбекистан, Таджикистан, Туркменистан, Азербайджан,
Грузия, Беларусь, Латвия, Эстония, Литва, Армения, они были ниже в 3 раза, а
по сравнению с Украиной – в 1,5 раза.
2. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС ПРОИЗВОДСТВА
Получение сульфата аммония
осуществляется методом нейтрализации серной кислоты и бисульфата аммония,
содержащихся в маточнике, газообразным аммиаком.
Процесс протекает по следующим уравнениям:
H2SO4 + 2NH3 (NH4)2SO4
+ 195,53 кДж/моль (46,7 кКал/моль)
NH4НSO4 +
NH3 (NH4)2SO4
+ 99,65 кДж/моль (23,8 кКал/моль)
Ввиду присутствия в маточных растворах производств
метилметакрилата (ММА) и метилакрилата (МА) органических примесей протекают
побочные реакции [Лит-ра: 4].
1) аммонолиз метилметакрилата с образованием
амида метакриловой кислоты с последующим гидролизом до метакриловой кислоты:
О О
СН2 ═ С ¾ С + NH3 CH2 ═ C ¾ C
+ CH3OH
│
│
СН3 О― СН3 СН3
О― NН2
О О
СН2 ═ С ¾ С + H2O
CH2 ═
C ¾ C + NH3
│ │
СН3 О― NН2
СН3 ОН
2) аммонолиз
метилакрилата с образованием амида акриловой кислоты и последующим гидролизом
до акриловой кислоты:
О О
СН2 ═ С ¾ С + NH3 CH2 ═ C ¾ C
+ CH3OH
│
│
Н О― СН3 Н
О― NН2
О
О
СН2 ═ С ¾ С + H2O
CH2 ═
C ¾ C + NH3
│
│
Н О― NН2
Н ОН
Технологическая схема производства
сульфата аммония состоит из следующих стадий:
1. Энергоснабжение, прием
сырья, нейтрализация серной кислоты и бисульфата аммония, приготовление
рабочего раствора.
2. Вакуум-кристаллизация.
3. Центрифугирование.
4. Сушка влажной соли.
5.
Транспортировка на склад, складирование, отгрузка готовой продукции.
Фактически
достигнутая производительность цеха в 2002 году 50214 тн сульфата аммония, в
2001 году – 56587 тн.
Таблица 5: Нормы расхода основных видов сырья,
материалов и
энергоресурсов
№№
п/п
|
Наименование
сырья,
материалов,
энергоресурсов
|
Нормы
расхода (кг/т, нм3/т и др.)
|
В
том числе по проекту
|
В
том числе достигнутая
|
Примечание
|
Основное
сырье и материалы
|
1.
|
Аммиак жидкий технический марок А, Ак в
пересчете на 100 % (ГОСТ 6221-90)
|
204,0
кг/т
|
206,9
кг/т
|
|
2.
|
Маточник производства метилметакрилата
(регламент цеха ММА) и метилакрилата (регламент отделения МА химцеха № 1) в
пересчете на 100 % серную кислоту
|
823,0
кг/т
|
872,6
кг/т
|
|
Энергетические
ресурсы
|
1.
|
Вода оборотная
1, 4 квартал
2, 3 квартал
|
106,5
м3/т
|
103 м3/т
107 м3/т
|
|
2.
|
Пар 9 ата
1 квартал
2, 3 квартал
4 квартал
|
1,65
ГКал
|
1,3
ГКал
1,0
ГКал
1,1
ГКал
|
|
3.
|
Сжатый воздух для КИП
|
-
|
56 м3/ч
|
|
4.
|
Электроэнергия на технологию
|
45
КВт/т
|
34
КВт/т
|
|
5.
|
Вода фильтрованная
1, 4 квартал
2, 3 квартал
|
-
|
14,8
м3/т
15,4
м3/т
|
|
6.
|
Азот газообразный
|
-
|
23,4
т.м3/мес
|
|
Таблица 6: Нормы образования отходов
производства
на 1 т сульфата аммония
№
п/п
|
Наименование
отходов, характеристика, состав, аппарат или стадия образования
|
Направление
использования, метод очистки или уничтожения
|
Норма
образования отходов, кг/т
|
в
т. ч. по проекту
|
в
т. ч. достигнутая
|
Примечания
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7.1.
Газообразные отходы
|
7.1.1
|
Абгазы после вентилятора В-1, 2
|
В
атмосферу
|
|
0,015
|
|
7.1.2
|
Абгазы после ротоклона поз. 32а
|
В
атмосферу
|
|
0,1425
|
|
7.1.3
|
Абгазы после вакуум-насосов поз. 201-3
|
В
атмосферу
|
|
0,005
|
|
7.1.4
|
Абгазы после воздушки емкости поз. 2011
|
В
атмосферу
|
|
0,012
|
|
7.1.5
|
Абгазы после воздушки емкости поз. 2012
|
В
атмосферу
|
|
0,0019
|
|
7.1.6
|
Абгазы после воздушек емкостей поз. 12,
3, 54
|
В
атмосферу
|
|
0,02
|
|
7.2.
Сточные воды
|
7.2.1
|
Конденсат сокового пара с отделения
вакуум-кристаллизации, аппарат поз. 21
|
Участок
НОПСВ
|
|
1,234
м3/т
|
|
7.2.2
|
Слив из санитарно-технического скруббера
поз. 32
|
Участок
НОПСВ
|
|
0,204
м3/т
|
|
7.2.3
|
Слив с конденсатора смешения поз. 117
|
Участок
НОПСВ
|
|
2,715
м3/т
|
|
7.2.4
|
Слив после вакуум-насосов поз. 201-3,
аппарат поз. 38
|
Участок
НОПСВ
|
|
0,376
м3/т
|
|
7.2.5
|
Вода после маслохолодильников центрифуг
поз. 1831-3
|
Участок
НОПСВ
|
|
0,407
м3/т
|
|
7.2.6
|
Вода на разбавление стоков, аппарат поз. 38
|
Участок
НОПСВ
|
|
6,787
м3/т
|
|
7.3.
Жидкие отходы
|
7.3.1
|
Отработанный раствор из системы
вакуум-кристаллизации через нейтрализатор поз. 11
|
Шламонакопитель
|
|
460
|
|
7.4.
Твердые отходы
|
7.4.1
|
Полимерные смолы после очистки емкостей
поз. 11-3, 54, 2011, 2
|
Площадка
складирования полимерных отходов
|
|
0,4
|
|
7.4.2
|
Сульфат аммония некондиционный после чистки
воздуховодов, промвентиляции от унесенного сульфата аммония (пыли)
|
Очистка
отхода от примесей до качества товарного продукта
|
|
0,008
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. ОХРАНА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
В процессе
получения сульфата аммония сточные воды образуются:
Ø
на стадии
вакуум-кристаллизации конденсат сокового пара поступает в аппарат, избыток
которого самотеком сливается в коллектор органических стоков и далее в цех
НОПСВ.
Ø
вода
после охлаждения вакуум-насосов, санитарно-технического скруббера, конденсатора,
от смыва раковин лаборатории сливается через в коллектор органических стоков и
далее на НОПСВ, в этот же коллектор сливается вода после охлаждения
маслохолодильников центрифуг.
Для сокращения сброса хим.
загрязненных стоков в цех НОПСВ, смыв с полов, вода после промывки оборудования
поступает в заглубленную емкость, откуда через вакуумную емкость возвращается
на переработку в нейтрализатор. Раствор сульфата аммония после мокрой очистки в
ротоклоне направляется в отделение нейтрализации в линию перелива в
нейтрализатор.
При работе цеха сточные воды
образуются постоянно.
Источниками выбросов в
атмосферу являются:
Ø
выброс
после вентиляторов из санитарно-технического скруббера;
Ø
На мокрую
очистку в последовательно работающие скрубберы поступает воздушная смесь
местных отсосов от сальников насосов, центрифуг, элеваторов, транспортеров, от
коллектора воздушек аппаратов, от воздушки нейтрализатора через сепаратор.
Ø
выброс
поле ротоклона.
На мокрую очистку в ротоклон
поступает пыль сульфата аммония после сушилок, циклонов.
Ø
выброс
после вакуум-насосов;
Ø
выброс из
воздушек емкостей поз.
При работе цеха выбросы в
атмосферу образуются постоянно (таблица [7]).
Жидким отходом цеха является
отработанный рабочий раствор из отделения вакуум-кристаллизации, который по
мере накопления органических примесей после предварительной нейтрализации
откачивается на шламонакопитель из нейтрализатора
Твердым отходом цеха
является смолообразная органика, которая после чистки емкостей, аппаратов
вывозится автотранспортом на площадку хранения полимерных отходов цеха ММА.
Таблица 7: Выбросы в атмосферу
№
п/п
|
Наименование
выброса, отделение, аппарат, диаметр и высота выброса
|
Характеристика
выброса
|
Тем-пе-ратура, 0С
|
Состав
выброса, мг/м3
|
ПДК
атм.в.
вредных
веществ, мг/м3
|
Допускаемое
количество нормируемых компонентов вредных веществ, выбрасываемых в атмосферу,
кг/ч ПДВ
|
1.
|
Выброс после вентилятора поз. В-1,2 из санитарно-технического
скруббера поз. 321
Д=350 мм, Н=32 м
|
30
|
NН3 = 8,1
МА + ММА = 18,0
|
|
0,065
0,144
|
2.
|
Выбросы после ротоклона поз. 32а
Д=500 мм, Н=32 м
|
60
|
сульфат
аммония = 65,0
|
|
1,512
|
3.
|
Выброс вакуум-насосов поз. 201-3
Д=150 мм, Н=32 м
|
25
|
МА + ММА = 1000
NН3 = 50
метанол = 300
ацетон = 22,8
|
|
0,072
0,0036
0,0216
0,00164
|
4.
|
Выбросы из воздушек емкостей поз. 12,3,
54
Д=80 мм, Н=32 м
|
25
|
ММА = 10000
метанол = 5600
ацетон = 960
ДМЭ = 1500
|
|
0,09
0,072
0,009
0,01368
|
5.
|
Выброс из воздушки емкости поз. 2011
Д=80 мм, Н=9 м
|
25
|
ММА = 10000,0
метанол = 5600
ацетон = 800
ДМЭ = 1500
|
|
0,054
0,0302
0,0054
0,00828
|
6.
|
Выброс из воздушки емкости поз. 2012
Д=80 мм, Н=9 м
|
25
|
МА = 166,67
метанол = 2330
ацетон = 20
метилацетат = 20
|
|
0,0009
0,0126
0,000108
0,000108
|
Заключение
Производство
минеральных солей удобрений составляют одну из важнеших задач химической
промышленности. Ассортимент минеральных, используемых в сельском хозяйстве,
самой химической промышленности, металлургии, фармацевтическом производстве,
строительстве, быту, составляет сотни наименований и непрерывно растет.
Масштабы добычи и выработки солей исключительно велики и для некоторых из них
составляют десятки миллионов тонн в год. В наибольших количествах производятся
и потребляются соединения натрия, фосфора, калия, азота, алюминия, железа,
серы, меди, хлора, фтора и др. Самым крупнотоннажным является производство
минеральных удобрений.
Самым крупным
потребителем солей и минеральных удобрений является сельское хозяйство. Связано
это с тем, что современное интенсивное сельскохозяйственное производство
невозможно без внесения в почву научно обоснованного количества различных
минеральных удобрений, содержащих элементы, которых недостаточно в почве для нормального
роста растений, в частности зерна.
Основной
проблемой российской агрохимической промышленности является неплатежеспособный
внутренний рынок. Усилия, предпринимаемые правительством по стимулированию
производства удобрений для села, пока не дают желаемого результата. Основной
причиной этого является отсутствие хорошо обоснованной долговременной государственной
политики, предусматривающей постепенный переход к рыночным условиям хозяйствования,
государственную поддержку хозяйств любых форм собственности, удобное льготное
кредитование, обеспечение конкретных мер по повышению эффективности сельскохозяйственного
производства.
Перспективы
развития промышленности минеральных удобрений прежде всего связаны с развитием
внутреннего платежеспособного рынка.
Для
дальнейшего успешного функционирования промышленности минеральных удобрений
необходимо:
Ø
разработать
и реализовать меры, направленные на усиление бюджетной поддержки сельского
хозяйства с целью создания цивилизованного внутреннего рынка удобрений.
Ø
развивать
инфраструктуру действующих и создавать новые морские терминалы для доставки
аммиака и минеральных удобрений на экспорт.
Ø
противодействовать
антидемпинговым процедурам в отношении экспорта минеральных удобрений.
Ø
расширять
кредитование производителей минеральных удобрений под контракты на поставку
продукции.
Ø
устранять
проявления монополизма и недобросовестной конкуренции со стороны поставщиков
топливно-энергетических ресурсов и других сырьевых монополистов.
Ø
привлекать
дополнительные инвестиции для повышения и эксплуатации рудной базы
горно-химического сырья.
Литература
1.
"Справочник
химика" том 4 стр. 27, издательство "Химия" г. Ленинград, 1964
г.
2.
"Сульфат аммония
(побочный продукт акрилатных производств)" ТУ 6-00-5757604-14-90 с изм. №
1, 2.
3.
"Химическая
энциклопедия" том 1 стр. 154, г. Москва, 1989 г.
4.
Основы химической
технологии: Учеб. для студентов хим.-технол. спец. Вузов/ И.П. Мухленов, А.Е.
Горштейн, Е.С. Тумаркина; Под ред. И.П. Мухленова. – 4-е изд., перераб. И доп.
– М.: Высш. шк., 1991. – 463 с.: ил.
5.
Паспорт безопасности
вещества, РПБ № 47773778-21-09262
6.
Производство минеральных
удобрений в России: современное состояние и перспективы развития. // Рынок
Ценных Бумаг. – №20. – 2000.
7.
Суханов П.А., Клубова В.Г.
Сульфат аммония – несправедливо забытое удобрение. // Сельскохозяйственные
вести. – №4. – 2003.
8.
Яневская Л.А., Юфит С.С.
Органический синтез в двухфазных системах. – М., 1982.
Страницы: 1, 2
|