В горячих водных растворах щелочей
образуются Йодид и Йодат.
I2 + 2KOH = KI + KIO + H2O
3KIO = 2KI + KIO3
При нагревании йод взаимодействует с
фосфором:
3I2 + 2P = 2PI3
А йодид фосфора в свою очередь
взаимодействует с водой:
2PI3 + H2O =
3HI + H2 (PHO3)
При взаимодействии H2SO4 и KI образуется продукт, окрашенный темно-бурый цвет, и сульфатная
кислота восстанавливается до H2S
8KI + 9H2SO4 =
4I2 + 8KHSO4 + SO2 + H2O
Йод легко реагирует с алюминием,
причем катализатором в этой реакции является вода:
3I2 + 2AL = 2ALI3
Йод может также окислять сернистую кислоту и
сероводород:
H2SO3 + I2
+ H2O = H2SO4 + HI
H2S + I2 = 2HI
+ S
Йод взаимодействует с нитратной
кислотой:
I2 + 10HNO3 = 2HIO3 + 10NO2 + 4H2O
При соединении кислоты с щелочью образуется соль:
HIO3 + KOH = KIO3 + H2O
При окислении йодид-иона йодат-ионом в кислой среде образуется свободный
йод:
5KI + KIO3 + 3H2SO4
= 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O
При нагревании йодатной кислоты она распадается, с образованием
наиболее стойкого оксида галогенов:
2HIO3 = I2O5 + H2O
Оксид йода (V) проявляет окислительные свойства.
Его используют при анализе CO:
5CO + I2O5 = I2 + 5CO2
Перйодатная кислота H5IO6 - пятиосновная. Ее получают
следующим образом:
5Ba(IO3)2 ---t--► Ba5(IO6)2 + 4I2 + 9O2
Ba5(IO6)2 + 5H2SO4 = 5BaSO4↓ + 2H5IO6
Это средняя по силе кислота.
Может образовывать соли в орто-форме (Ag5IO6) и в мета-форме (NaIO4). Перйодатная кислота и ее соли используют в органической и
аналитической химии как сильные окислители.
Йод хорошо взаимодействует с
серноватистокислым натрием (тиосульфатом):
2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI
Это его свойство используется в
аналитической химии.
Адсорбируясь на крахмале, Йод
окрашивает его в темно-синий цвет; это используется в Йодометрии и качественном
анализе для обнаружения Йода.
Пары Йода ядовиты и раздражают
слизистые оболочки. На кожу Йод оказывает прижигающее и обеззараживающее
действие. Пятна от Йода смывают растворами соды или тиосульфата натрия.
Сырьем для промышленного получения
Йода в России служат нефтяные буровые воды (рис. 7); за рубежом – морские
водоросли, а также маточные растворы чилийской (натриевой) селитры, содержащие
до 0,4% Йода в виде Йодата натрия. Для извлечения Йода из нефтяных вод
(содержащих обычно 20 – 40 мг/л Йода в виде Йодидов) на них сначала действуют
хлором или азотистой кислотой. Выделившийся Йод либо адсорбируют активным
углем, либо выдувают воздухом. На Йод, адсорбированный углем, действуют едкой щелочью или
сульфитом натрия. Из продуктов реакции свободный Йод выделяют
действием хлора или серной кислоты и окислителя,
например дихромата калия. При выдувании воздухом Йод поглощают смесью двуокиси
серы с водяным паром и затем вытесняют Йод хлором. Сырой кристаллический Йод очищают возгонкой.
1) буровая вода;
2) кислота;
3) башня подкисления и
окисления (хлоратор);
4) хлор;
5) башня отдувки элементного
Йода (десорбер);
6) воздух;
7) сернистый газ;
8) уловитель (адсорбер);
9) Йодоватистая и серная
кислоты (сорбент);
10) сборник сорбента;
11) кристаллизатор (здесь Йод
выделяется из сорбента);
12) Йод – сырец;
13) безЙодная буровая вода;
Раздел 3.
Распространение Йода.
Среднее содержание Йода в земной
коре 4*10-5% по массе. В мантии и магмах и в образовавшихся из
них породах (гранитах, базальтах) соединения Йода
рассеяны; глубинные минералы Йода неизвестны.
История Йода в земной коре тесно связана с живым веществом и биогенной
миграцией. В биосфере наблюдаются процессы его концентрации, особенно морскими организмами
(водорослями, губками). Известны 8 гипергенных минералов Йода, образующихся в биосфере, однако они очень редки.
Основным резервуаром Йода для биосферы служит Мировой
океан (в 1 литре в среднем содержится 5*10-5
грамм Йода). Из океана соединения Йода,
растворенные в каплях морской воды, попадают в атмосферу и переносятся ветрами
на континенты. Местности, удаленные от океана или отгороженные от морских
ветров горами, обеднены Йодом. Йод легко
адсорбируется1 органическими веществами
почв и морских илов. При уплотнении этих илов и образовании
осадочных горных пород происходит десорбция, часть соединений Йода переходит в
подземные воды. Так образуются используемые для добычи Йода Йодо-бромные воды, особенно характерные для районов
нефтяных месторождений (местами 1 литр этих вод содержит свыше 100 мг Йода).
Йод – необходимый для животных и
человека микроэлемент. В почвах и растениях таёжно-лесной нечерноземной,
сухостепной, пустынной и горных биогеохимических зон. Йод содержится в
недостаточном количестве или не сбалансирован с некоторыми другими
микроэлементами (Са, Mn, Cu); с этим связано
распространение в этих зонах эндемического зоба. Среднее содержание Йода в
почвах около 3*10-4%, в растениях около 2*10-5%. В
поверхностных питьевых водах Йода мало (от 10-7 до 10-9%).
В приморских областях количество Йода в 1 м3 воздуха может достигать 50 мкг, в
континентальных и горных – составляет 1 или даже 0,2 мкг.
Поглощение Йода растениями зависит
от содержания в почвах его соединений и от вида растений. Некоторые организмы
(так называемые концентраторы Йода, например морские водоросли – фукус,
ламинария, филлофора, накапливают до 1% Йода, некоторые губки – до 8,5% (в
скелетном веществе спонгине). Водоросли, концентрирующие Йод, используются для
его промышленного получения. В животный организм Йод поступает с пищей, водой,
воздухом. Основной источник Йода – растительные продукты и корма. Всасывание
Йода происходит в передних отделах тонкого кишечника. В организме человека
накапливается от 20 до 50 мг Йода, в том числе в мышцах около 10 – 25 мг, в
щитовидной железе в норме 6 – 15 мг. С помощью радиоактивного Йода (I131
и I125) показано, что в щитовидной железе Йод накапливается
в митохондриях эпителиальных клеток и входит в состав образующихся в них алл -
и моноиодтирозинов, которые конденсируются в гормон тетраиодтиронин (тироксин).
Выделяется Йод из организма преимущественно через почки (до 70 – 80% ), молочные,
слюнные и потовые железы, частично с жёлчью.
В различных биогеохимических провинциях
содержание Йода в суточном рационе колеблется (для человека от 20 до 240 мкг,
для овцы от 20 до 400 мкг). Потребность животного в Йода зависит от его
физиологического состояния, времени года, температуры, адаптации организма к
содержанию Йода в среде. Суточная потребность в Йоде человека и животных –
около 3 мкг на 1 кг массы (возрастает при беременности, усиленном росте,
охлаждении). Введение в организм Йода повышает основной обмен, усиливает
окислительные процессы, тонизирует мышцы.
Организм человека не только не
нуждается в больших количествах Йода, но и с удивительным постоянством
сохраняет в крови постоянную концентрацию (10-5 – 10-6 %)
Йода, так называемое Йодное зеркало крови. Из общего количества Йода в организме
около 25 мг, больше половины находится в щитовидной железе. Почти весь Йод,
содержащийся в этой железе, входит в состав различных производных тирозина –
гормона щитовидной железы, и только незначительная часть его около 1%,
находится в виде неорганического Йода I-.
Большие дозы элементного Йода
опасны: доза 2 – 3 г смертельна. В то же время в форме Йодида допускается приём
внутрь в больших дозах.
Если ввести в организм с пищей
значительное количество неорганических солей Йода, концентрация его в крови
повысится в 1000 раз, но уже спустя 24 часа Йодное зеркало крови придёт в норму
внутреннего обмена и практически не зависит от условий эксперимента.
В медицинской практике
Йодорганические соединения используется для рентгенодиагностики. Достаточно
тяжелые ядра атомов Йода рассасывают рентгеновские лучи. При введении внутрь
организма такого диагностического средства получают исключительно чёткие
рентгеновские снимки отдельных участков тканей и органов.
Щитовидная железа состоит из
двух овальных телец общей массой 25-30 г, расположенных по обе стороны нижней
части гортани и трахеи.
В опытах с радиоактивным
йодом (I131)установлено, что уже через
2ч после введения его основная масса обнаруживается в щитовидной железе. Из
всего количества йода в организме (50мг) 10-15 мг находятся в железе, что дает
основание считать щитовидную железу депо йода. Причем обнаружена зависимость между
поглощением йода железой и степенью ее активности. Если накопление йода в
железе идет медленно, это свидетельствует о ее пониженной деятельности, а
Высокая степень поглощения - о гиперфункции железы. Проведение такого
исследования используется в диагностику заболеваний щитовидной железы.
Синтез
гормонов происходит путем йодирования тирозина и последующей конденсации
(соединения) таких двух молекул с образованием три- и тетрайодтиронина
(тироксина), которые и являются собственно гормонами (рис. 8). Однако в клетках
щитовидной железы они связаны с белком глобулином (йодтиреоглобулином) и
неактивны. По мере необходимости этот комплекс распадается, освободившиеся
гормоны (уже активные) поступают в тон крови, разносятся к органам и тканям,
где и проявляют свое действие. Оно в основном направлено на усиление процессов
биологического окисления, увеличение потребления кислорода, регуляцию обмена
жира и воды, дифференцировку развития тканей.
Суточная потребность в йоде
для человека составляет 1,5*10-4 - 3,0*10-4 г и
покрывается за счет воды и продуктов питания, из которых наиболее богаты йодом
яйца, рыба, свежие овощи. для детей и беременных женщин потребность в йоде
несколько повышена. Из организма йод выводится почками и слюнными железами.
При изменений уровня
выработки гормонов развиваются тяжелые заболевания.
Гипофункция щитовидной
железы (гипотиреоз) или ее атрофия в молодом возрасте приводит к развитию
кретинизма, который проявляется задержкой роста, а затем и его остановкой
(карликовый рост), нарушением пропорционального развития частей тела,
умственной отсталостью. Аналогичное состояние железы у взрослых проявляется
отеком слизистых оболочек микседемой. Для этого заболевания характерны
отечность, связанная с задержкой воды в тканях, понижение обмена веществ,
ожирение, общая слабость, старческий вид даже у молодых.
Гипофункция, вызванная
недостаточностью в организме йода, на фоне резкого увеличения щитовидной
железы, связанного с глубоким ее перерождением, называется Эндемическим зобом.
При этом заболевании размеры щитовидной железы значительно увеличены, она
выступает в области шеи в виде зоба. Такой вид гипофункции встречается в
местностях, почвы которых бедны йодом, например, в горных районах. Для лечения
применяются препараты йода. Однако более важным является предупреждение
развития эндемического зоба, что достигается йодированием воды и пищевых
продуктов (соли, сахара)
Гиперфункция щитовидной
железы (гипертиреоз) проявляется развитием базедовой болезни. Ее основные
клинические симптомы - общее исхудание, дрожание конечностей, экзофтальм
(пучеглазие), нарушение сердечной и психической деятельности. У больных резко
повышен основной обмен, с мочой выводится много азота и креатина. Лечение
базедовой болезни должно быть направлено на снижение выработки гормонов путем
блокирования поступления йода в железу, например, применением производных
мочевины. В настоящее время широко используют введение в организм в небольших
дозах радиоактивного изотопа йода I131, который накапливается в клетках железы и, выделяя Y-лучи, вызывает локальное
(ограниченное) облучение железистой ткани. В некоторых случаях показано
хирургическое удаление части железы.
Еще в 1854 г. Француз Шатен –
превосходный химик-аналитик обнаружил, что распространенность заболевания зобом
находится в прямой зависимости от содержания Йода в воздухе, почве,
потребляемой людьми пище. Коллеги опротестовали выводы Шатена; более того,
Французская академия наук признала их вредными. Что же касается происхождения
болезни, то тогда считали, что её могут вызвать 42 причины – недостаток Йода в
этом перечне не фигурировал.
Недостаток Йода в начале приводит
лишь к небольшому увеличению щитовидной железы, но, прогрессируя, эта болезнь
поражает многие системы организма. В результате нарушается обмен веществ,
замедляется рост. В отдельных случаях эндемический зоб может привести к
глухоте, кретинизму… Эта болезнь больше всего распространена в горных районах и
в местах, сильно удаленных от моря.
О широком распространении болезни
можно судить даже по произведению живописи. Один из лучших портретов Рубенса
«Соломенная шляпка». У красивой женщины, изображённой на портрете, заметна
припухлость кожи (врач сразу сказал бы: увеличена щитовидка). Те же симптомы и
у Андромеды с картины «Персей и Андромеда». Признаки Йодной недостаточности
видны так же у некоторых людей, изображенных на портретах и картинах
Рембрандта, Дюрера, Ван – Дейка…(рис. 9).
Страницы: 1, 2, 3, 4
|